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1.本技术涉及含能材料领域,具体为钼在提升含硼的含能材料反应性能中的应用。本技术中,通过向含硼的含能材料加入含钼物质,能够使制备出的含能材料反应性能大幅提升,具有显著的进步意义。含硼技术产品生产的相关资讯可以到我们网站了解一下,从专业角度出发为您解答相关问题,给您优质的服务!
背景技术:
2.硼作为具有高热值的单质固相燃料,无疑是提高推进剂能量性能的重要燃料,相关含硼的含能材料也已被广泛应用于固体推进剂和炸药等领域。为了提高硼粉的燃烧效率,国内外都进行了大量的技术研究。国内在解决硼粉燃烧效率技术方面,采取了复合、造粒和包覆等技术。目前,采用比较多的是硼粉包覆技术,比如,lif包覆技术、叠氮聚合物包覆技术、丁羟胶包覆技术等。国外报道了通过添加镁、铝金属粉来改善其燃烧效率的研究,添加镁粉的含硼推进剂的燃烧效率有了很大提高,提高了推进剂压强指数。虽然这些方法或多或少地改善了无定形硼粉的燃烧效率,但是综合考虑工艺性能和燃烧性能,都未能达到工业化应用的技术要求。
3.已有专利对硼粉等含硼材料的改进,进行了研究。例如,中国专利申请cn112851449a公开了含氟聚合物包覆高纯硼粉及其制备方法,其通过在高纯硼粉表面包覆一层含氟聚合物,以提高硼粉的燃烧性能。
4.中国专利申请cn112479795a公开了一种含硼炸药及其制备方法,其采用反应抑制球磨工艺先将铝粉、硼粉与聚四氟乙烯机械活化成高能复合粒子,使硼粉表面包覆铝粉和聚四氟乙烯,降低硼粉与聚四氟乙烯、铝粉的扩散距离,改善硼粉与聚四氟乙烯、铝粉结合的紧密程度,从而提升硼粉的反应完全性;然后再与高能炸药混合,从而提高炸药配方体系的能量水平;最后添加粘合剂、钝感剂捏合形成含硼炸药。
5.中国专利申请cn112010721a公开了一种含硼富燃料推进剂及其制备方法,包括:对al粉和b粉进行预处理去除表面杂质;将预处理后的al粉和b粉按照摩尔比为1~1.2:2的比例混合后,在惰性气体保护下进行球磨,将球磨后的混合物料在密封环境、温度为600~750℃的条件下烧结1~3h,即可得到含硼富燃料推进剂。
6.中国专利申请cn111892966a公开了一种用于含硼推进剂的高能金属燃料,其以所述燃料配方的总体质量为100%计,各组成成分及其质量分数为:铝粉75.0%~90.0%,硼粉10.0%~25.0%。
7.中国专利申请cn111848660a公开了含能双(3
?
硝基
?1?2?4?
三唑)硼化钾盐及其晶体和制备方法,包括以下步骤:(a)常温下,将3
?
硝基
?
1,2,4三唑溶解于n,n
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二甲基乙酰胺中,其中,3
?
硝基
?
1,2,4三唑∶n,n
?
二甲基乙酰胺=3.35g∶15
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30ml;(b)常温下,搅拌至3
?
硝基
?
1,2,4三唑完全溶于n,n
?
二甲基乙酰胺中,形成透明溶液,然后分批加入硼氢化钾,伴随气泡产生,加入的硼氢化钾与3
?
硝基
?
1,2,4三唑的摩尔比为1∶2;(c)温度升至110
?
120℃,并保持此温度搅拌3
?
5h,得到浅黄色溶液;(d)停止搅拌,恢复至常温,将反应液倒入二氯甲烷中,经过滤后得到白色固体;(e)将白色固体溶于丙酮中,然后过滤得到透明溶液,将透明
溶液在室温环境下静置24
?
36小时后,得到透明晶体,即为含能双(3
?
硝基
?1?2?4?
三唑)硼化钾盐晶体,该晶体的结构式如下所示:
[0008][0009]
中国专利申请cn111484384a公开了种金属/碳包覆硼基复合燃料及其制备方法,由无定形硼粉和包覆在无定形硼粉表面的碳及纳米金属颗粒组成,所述纳米金属颗粒为铁、钴、镍、铜、钯、铬或锰。
[0010]
中国专利申请cn111138236a公开了1,2,4
?
三唑硝酸盐包覆的硼镁复合金属粉燃料及其制备方法,其按照重量份包括如下组成:硼镁复合金属粉70
?
80份;1,2,4
?
三唑硝酸盐20
?
30份;硅烷偶联剂0.5
?
1份。
[0011]
中国专利申请cn111039871a公开了氰基硼氢咪唑类金属配合物及其制备方法,所述系列配合物由中心金属离子、咪唑类配体、氰基硼氢根阴离子组成,其结构通式如下:
[0012][0013]
此外,中国专利申请cn111423882a公开了一种硼粉表面氧化物的去除及防氧化方法,中国专利申请cn110526790a公开了一种核壳结构的硼/硝酸钾制备方法,中国专利申请cn109574775a公开了一种高反应活性团聚硼颗粒的制备方法,中国专利申请cn109232142a公开了一种含能硼粉的制备方法,中国专利申请cn108889955a公开了一种球形化高活性硼基预合金粉体及其制备方法,中国专利申请cn109265303a公开了一种低熔点金属包覆硼粉体及其制备方法,中国专利申请cn108191590a公开了一种含能硼粉及其制备方法,中国专利申请cn106946224a公开了以氢化铝锂和硼氢化锂混合催化制备α
?
三氢化铝的方法,中国专利申请cn101734680a公开了利用喷雾干燥法制备球形无定形硼粉的方法,中国专利申请cn101787515a公开了一种铝包覆硼复合粉体的制备方法,中国专利申请cn104592277a公开了一种十氢十硼酸四乙基铵亚铜的球形化制备方法,中国专利申请cn107032302a公开了一种以硼氢化钠催化制备α
?
三氢化铝的工艺方法。
[0014]
本技术的发明人希望对硼粉及以硼为原料制备的混合物、化合物等含硼的含能材料为原料,进一步提升含硼的含能材料的性能,以更好地满足实际应用的需求。
技术实现要素:
[0015]
本技术的发明目的在于,提供钼在提升含硼的含能材料反应性能中的应用。
[0016]
为了实现上述目的,本技术采用如下技术方案:
[0017]
钼在提升含硼的含能材料反应性能中的应用。
[0018]
包括如下步骤:将含钼物质与含硼的含能材料制成混合物或化合物;
[0019]
所述含硼的含能材料与含钼物质的质量比为100:1~100:50。
[0020]
在含钼物质与含硼的含能材料制成的混合物或化合物中,含钼物质对含硼含能材料中硼的氧化反应主要起催化作用。
[0021]
所述含硼的含能材料为硼粉、含硼含能材料混合物、含硼含能材料化合物中的一种或多种。
[0022]
所述含硼含能材料混合物包括硼粉和金属粉的混合物,硼粉和氧化剂的混合物,硼粉和粘结剂的复合物,硼粉和氟聚物的复合物,中的一种或多种。
[0023]
所述含钼物质为金属钼粉、含钼无机化合物、含钼有机物中的一种或多种。
[0024]
所述含钼无机化合物为氧化钼、钼酸盐、钼盐中的一种或多种。
[0025]
将硼粉与含钼物质混合,以制备新的含能材料;
[0026]
所述含钼物质为金属钼粉、氧化钼、钼酸钠、钼酸铵中的一种或多种,所述硼粉与含钼物质的质量比为100:5~30。优选地,所述硼粉与含钼物质的质量比为100:10~25。
[0027]
将含硼的含能材料与金属钼粉混合,以制备新的含能材料;
[0028]
所述含硼的含能材料为硼粉,硼粉与铝粉的混合物,硼粉与镁粉的混合物,硼粉与石蜡的混合物,硼粉与高氯酸铵的混合物,硼粉与聚四氟乙烯的混合物,中的一种或多种;
[0029]
所述含硼的含能材料与金属钼粉的质量比为100:10~35。优选地,所述硼粉与含钼物质的质量比为100:15~30。
[0030]
采用前述方法所制备的含能材料。
[0031]
针对前述问题,本技术提供钼在提升含硼的含能材料反应性能中的应用。发明人在实验中意外发现,向含硼的含能材料(包括但不限于硼粉,硼粉和金属粉的混合物,硼粉和氧化剂的混合物,硼粉和粘结剂的复合物,硼粉和氟聚物的复合物,以及以上复合物的一种或多种的复合物)中添加特定比例的含钼物质(包括但不限于金属钼粉、氧化钼、钼酸盐、钼盐、含钼有机物等,以及上述粉体的一种或多种的复合物),或者将含硼的含能材料与含钼物质进行反应、耦合并得到相应的化合物,均能够提升含硼的含能材料中硼的能量释放量、降低含硼含能材料中硼的点火温度,大幅提升其反应性能,对于改进含硼的含能材料性能,具有重要的应用价值和实际意义。本技术中,在含钼物质与含硼的含能材料制成的混合物或化合物中,含钼物质对含硼含能材料中硼的氧化反应主要起催化作用。
[0032]
发明人发现前述现象,并基于该现象,得到了本技术的技术方案。具体地,可将含钼物质与含硼的含能材料制成混合物或化合物,即可实现本技术的发明目的。优选地,将含钼物质与含硼的含能材料制成混合物,即可使制备的含能材料性能大幅提升;具体地,采用含钼元素的物质,将含钼元素物质加入到含硼材料中,含硼的含能材料与含钼物质质量比在100:1~100:50之间。本技术中,含硼的含能材料包括但不限于硼粉,硼粉和金属粉的混合物,硼粉和氧化剂的混合物,硼粉和粘结剂的复合物,硼粉和氟聚物的复合物,以及以上复合物的一种或多种的复合物。含钼元素物质包括但不限于金属钼粉、氧化钼、钼酸盐、钼
盐、含钼有机物等,以及上述粉体的一种或多种的复合物。
[0033]
进一步,发明人通过大量的实验对本技术的方案进行了验证,试验结果均证实了本技术的技术效果。对于相应的反应机理,目前尚不明晰,但这并不影响本技术技术方案的复现和技术效果的实现。
附图说明
[0034]
本发明将通过例子并参照附图的方式说明,其中:
[0035]
图1为硼与钼混合粉体、及其经空气(air)和氩气(ar)两种气氛热分析测试后的x射线衍射图。
[0036]
图2为硼与氧化钼混合粉体、及其经空气(air)和氩气(ar)两种气氛热分析测试后的x射线衍射图。
[0037]
图3为硼、硼与钼混合粉体的热分析数据图。
[0038]
图4为硼、硼与氧化钼混合粉体的热分析数据图。
具体实施方式
[0039]
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
[0040]
本说明书中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即,除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
[0041]
实施例1
[0042]
将含钼物质与含硼的含能材料按表1的质量配比进行混合,混合后得到新的含能材料,记为二次含能材料。对二次含能材料的燃烧热进行测定,测定结果如表1所示。
[0043]
表1组分配比及制备的二次含能材料燃烧测定结果
[0044][0045]
硼粉的理论热值高达58.8kj/g,商用硼粉为硼含量在90%~95%的硼粉;即便如此,商用硼粉的理论燃烧热也在52.9~55.8kj/g。但从表1中可以得出,硼粉(1号)的实测燃烧热仅为16.2kj/g,燃烧效率不足30%。从序号2~序号6的测试结果可以得出,虽然钼元素以不同的形式存在,但在加入少量含钼物质后,均对硼粉的实测热值有非常明显的提升。需要指出的是,表1中给出的含钼物质含量并非最佳含量。由此可以证明,钼以不同的物质形态参与硼粉的燃烧反应,均能提升硼粉的反应性能。
[0046]
表1中,序号7~序号16给出了不同组成的含硼复合物在加入含钼物质前、后的实测燃烧热。其中,铝、镁代表含能材料中常用的金属粉,石蜡代表含能材料中常用的粘结剂或钝感剂,高氯酸铵代表氧化剂,聚四氟乙烯粉代表氟聚物。从表1中可以看出,不论硼粉以何种复合粉的形式出现,在加入以金属钼粉为代表的含钼物质后,含硼复合物的反应热增幅至少超过8.7kj/g,最高接近18kj/g。需要指出的是,此处给出的配方并非最优配方。
[0047]
进一步,图1给出了硼与钼混合粉体(硼粉与金属钼粉的质量比为80:20)、及其经空气(air)和氩气(ar)两种气氛热分析测试后的x射线衍射图;图1中,从下至上三条线依次代表硼与钼混合粉体的x射线衍射图、硼与钼混合粉体经氩气热分析测试后的x射线衍射图、硼与钼混合粉体经空气热分析测试后的x射线衍射图。图2给出了硼与氧化钼混合粉体(硼粉与氧化钼的质量比为88:12)、及其经空气(air)和氩气(ar)两种气氛热分析测试后的x射线衍射图;图2中,从下至上三条线依次代表硼与氧化钼混合粉体的x射线衍射图、硼与氧化钼混合粉体经氩气热分析测试后的x射线衍射图、硼与氧化钼混合粉体经空气热分析
测试后的x射线衍射图。
[0048]
图1、2表明了复合粉体经不同气氛热分析前后的产物,热分析数据如图3和图4所示。图3给出了硼、硼与钼混合粉体的热分析数据图;图3中,硼钼指代硼与钼的混合粉体,硼粉与金属钼粉的质量比为80:20。图4给出了硼、硼与氧化钼混合粉体的热分析数据图;图4中,硼、氧化钼指代硼与氧化钼的混合粉体,硼粉与氧化钼的质量比为88:12。
[0049]
从图3和图4均可得出,含钼物质(金属钼粉和氧化钼)的加入使得硼粉的起始反应温度有了巨大提升。图中可以看出,硼粉的起始反应温度约700℃,但是加入少量金属钼后,起始反应温度降低到了610℃,加入少量氧化钼后,其起始反应温度降低到了473℃。
[0050]
从图3、4中还可得出,含钼物质的引入使得硼的反应区跨度有较大增加,图中硼粉的反应区跨度约100℃,而含钼物质的加入使得反应区跨度增加到200~300℃。
[0051]
进一步,发明人选取多种含钼有机物,将含钼有机物与含硼的含能材料进行混合,制备相应的含能材料,测试结果与前述实验结果一致。同时,背景技术中所涉及的含硼的含能材料,均可用于本技术中。
[0052]
综上可以证明,在含能材料领域,钼对硼的反应性能有极大的提升。
[0053]
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合,以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。 |
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